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甲基丙烯酸甲酯生产技术(MMA技术)

发布时间:2011-03-25

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料。可在光热或催化剂存在下发生自聚或与其他单体共聚生成甲基丙烯酸甲酯树脂和塑料,如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、MMA-苯乙烯(MS)树脂、MMA-丁二烯-苯乙烯(MBS)树脂等。聚合产品具有透明度高、耐候性好、光学性能优良等特点,广泛用作广告牌、照明材料、建筑材料、汽车零件等。近年来,这些聚合产品在IT行业相关领域如液晶显示屏光导板、DVD光盘等的需求也快速增长。在物理性质上,MMA具有低毒性,且可以回收,因为是有利于环保的有机材料。

甲基丙烯酸甲酯有多种生产工艺,主要有:
1)传统丙酮氰醇(ACH)法
2)三菱循环丙酮氰醇(MGC R-HNC)法
3)异丁烯氧化法
4)乙烯羰基化法
5)异丁烷氧化法
在以上生产方法中,传统丙酮氰醇法是最主要的生产工艺,这一技术路线的产能约占世界MMA总生产能力的80%左右。如果生产商有廉价的氢氰酸(HCN)来源,则该传统工艺工艺是有相当的经济性的。但尽管如此,该工艺仍需进一步改进和提高,尤其是改善脱水/水解这一环节。并且,仍存在需处理大量硫酸氢铵副产品问题。每生产1吨MMA则产生1.2吨硫酸氢铵。鉴于该工艺存在的副产品处理问题以及期望避免使用和制取剧毒性HCN,因此,促进了其他MMA新生产技术的成功工业化。
在改进的新型MMA商业化的生产技术中,三菱瓦斯化学的改进丙酮氰醇法是比较有特点的一个技术。该公司开发了一种再循环型的ACH路线。反应系统中的HCN再循环使用。不存在使用硫酸导致副产大量硫酸氢铵这个问题。这一工艺称为MGC(R-HNC)路线。该工艺只消耗丙酮和甲醇原料,不需要外部的氢氰酸剧毒原料支持,所用原料相对于其他新型的MMA生产工艺原料来说更加易于获得。该工艺的主要反应过程如下:

三菱MGC R-HNC法生产工艺具有如下特点:
1、 主要原料是丙酮和甲醇,原料易于获得
2、 不需要由外部提供氢氰酸
3、 没有副产物硫酸氢铵
4、 工艺各阶段通过专用催化剂回收“氮”资源,循环利用
5、 工艺环保控制水平较高
三菱瓦斯化学公司从上世纪60年代开始进行传统丙酮氰醇法生产MMA。1997年开始,三菱瓦斯化学公司改用新型的的氢氰酸循环ACH法生产MMA。工业化装置产能为4万吨/年。安全稳定运行将近15年使得三菱瓦斯公司积累了大量的的生产经验和诀窍,并且在装置的安全保证方面也有了十足的把握。目前,三菱瓦斯公司就此项生产工艺技术知识产权方面已经申请了多达50余项的专利。并且仍在对工艺上的一些细节做进一步的改进。
三菱瓦斯化学公司旨在通过高化学公司的代理合作,使得先进的MMA生产技术在市场消费量较大的中国有广阔的合作前景。